Prove interlaboratorio Unichim per la misurazione di sostanze organiche volatili (VOC) nella matrice aria

23 Ottobre 2025

AIR-VOCA, AIR-VOFI e AIR-VOTD, le prove valutative organizzate dall’Associazione sui VOC nell’aria ambiente, negli ambienti di lavoro e sui flussi gassosi delle emissioni di impianti industriali.

 

UNICHIM da diversi anni organizza, per i propri Soci, prove interlaboratorio (sia collaborative  che valutative) su diverse matrici ambientali tra cui anche quelle sui composti organici volatili (VOC) nell’aria ambiente, ambienti di lavoro e flussi gassosi convogliati delle emissioni di impianti industriali. 

 

In particolare le prove valutative Accreditate sono: 

 

  1. AIR-VOCA – Sostanze organiche volatili in canister, organizzata a partire dal 2015
  2. AIR-VOFI – Sostanze organiche volatili campionate su fiala di carbone attivo, organizzata a partire dal 2018 
  3. AIR-VOTD  Sostanze organiche volatili analizzate mediante desorbimento termico, organizzata a partire dal 2023 

Tutte le prove, condotte con frequenza annuale, vedono la collaborazione di Arpa Lombardia per la preparazione dei materiali inviati ai partecipanti. 

 

canister unichim
Figura 1. Canister per il campionamento di aria ambiente 

 

 

La Prova Interlaboratorio (PI) AIR-VOCA, che ha ormai raggiunto i 10 cicli, vede la partecipazione di circa 20 laboratori che con il metodo EPA TO15A (GC-MS) determinano, nell’aria ambiente campionata mediante canister (vedi figura 1) 11 composti in un campo di concentrazione compreso tra 5-100ppbv.

I parametri ricercati sono: 1,2 dicloroetano, benzene, clorobenzene, cloroformio, cloruro di metilene, cloruro di vinile (CVM) m+p-xilene, tetracloroetilene, toluene e tricloroetilene 

 

 

 

 

 

A titolo di esempio vengono riportati i risultati relativi al parametro Benzene con i valori dei coefficienti di riproducibilità dai quali è possibile ricavare indicazioni sull’incertezza di misura.

Risultati prestazionali per il parametro Benzene nel campo 5-80ppbv
        Tabella 1. Risultati prestazionali per il parametro Benzene nel campo 5-80ppbv

 

In figura 2 è mostrato, sempre per il parametro Benzene, il BIAS ottenuto confrontando il valore assegnato ai diversi parametri (valore di consenso dopo esclusione degli outliers) con il valore di  preparazione

BIAS Benzene
           Figura 2. BIAS ottenuto tra valore assegnato e valore di preparazione

 

Durante l’esecuzione delle prove sono state eseguite prove a confronto tra due diversi sistemi di preparazione dei campioni (dinamico e statico) ottenendo risultati praticamente confrontabili

Sistemi di preparazione dei campioni 
Figura 3. Sistemi di preparazione dei campioni

 

È interessante sottolineare che nel campo di concentrazione esplorato per tutti i parametri considerati (aromatici e clorurati) il coefficiente di variazione CVR% è praticamente costante e quindi è immediato valutare l’incertezza estesa di misura calcolata come U%= k*S CVR%= 2*S CVR% 

Andamento del CVR% in funzione della concentrazione
Figura 4. Andamento del CVR% in funzione della concentrazione

 

La Prova Interlaboratorio (PI) AIR-VOFI, che ha ormai raggiunto gli 8 cicli, vede la partecipazione di circa 130 laboratori che con il metodo UNI CEN/TS 13649:2015 (estrazione mediante CS2 ed  analisi con GC-MS o GC-FID) determinano una 30 di composti organici volatili negli ambienti di  lavoro o alle emissioni di sorgenti fisse industriali. I campi di concentrazioni esplorati sono  compresi tra 0,1-100 µg assoluti. 

La strumentazione impiegata per la determinazione analitica è costituita dal 64% di gas  cromatografi accoppiati ad uno spettrometro di massa (GC-MS) e per il 36% da gas cromatografi  accoppiati ad un detector FID (GC-FID). In Figura 5 è riportata la distribuzione dei dati per il  parametro toluene con un box-plot che mostra il valore medio e la dispersione dei risultati ottenuta con le due tecniche citate. 

Grafico di Kernel
Figura 5. Grafico di Kernel, confronto tra GC-MS e GC-FID, andamento del CVR% in funzione della concentrazione per il parametro Toluene

 

In tabella 2 sono infine riassunti i risultati relativi al periodo 2018-2023 per il parametro Toluene ottenuti dai partecipanti con tutte le tecniche, suddivisi per GC-MS e GC-FID  nonché il BIAS ottenuto confrontando i valori medi delle due tecniche citate. 

Confronto dei risultati ottenuti per Toluene
Tabella 2 – Confronto dei risultati ottenuti per Toluene nelle diverse Prove (2018-2023)  mediante GC-MS e GC-FID

 

La Prova Interlaboratorio (PI) AIR-VOTD, che ha ormai raggiunto i 4 cicli, vede la partecipazione  di circa 30 laboratori che con il metodo UNI EN ISO 16017-1-2002 (assorbimento/desorbimento  termico ed analisi con GC-MS) determinano una 30 di composti organici volatili nell’aria  ambiente e negli ambienti di lavoro in un campo di concentrazioni compreso tra 30-200 ng dei singoli composti. 

Nella tabella qui sotto sono riportati, a titolo di esempio, i risultati ottenuti nel Ciclo I con scarti tipo di riproducibilità inferiori al 20% e Recuperi quasi sempre superiori al 95%. 

Tutte le prove sono accreditate e vengono organizzate con frequenza annuale; chi fosse interessato a partecipare può consultare il sito di UNICHIM dove è riportato il calendario completo delle attività sperimentali sia di tipo collaborativo che valutativo.

 

testo di M.Bettinelli, C. Bettinelli, S. Spezia – UNICHIM

 

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